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禹習(xí)謙研究員采用簡(jiǎn)單的高能球磨方法- 合成富陰離子的非晶態(tài)鈦多硫化物

更新時(shí)間:2021-10-27     閱讀次數(shù):3111

Al3+與密排晶體結(jié)構(gòu)之間的強(qiáng)靜電相互作用,以及傳統(tǒng)陽(yáng)離子氧化還原正極的單電子轉(zhuǎn)移能力,使得發(fā)展高性能可充電鋁電池具有挑戰(zhàn)性。

為了打破多價(jià)金屬離子存儲(chǔ)中晶態(tài)正極容量低、可逆性差的問(wèn)題,中科院物理研究所索鎏敏禹習(xí)謙研究員提出了一種新的非晶化和陰離子富集策略,不僅可以利用非晶態(tài)結(jié)構(gòu)的優(yōu)點(diǎn)來(lái)增強(qiáng)存儲(chǔ)位點(diǎn)和固態(tài)離子擴(kuò)散,而且實(shí)現(xiàn)了通過(guò)引入額外的陰離子氧化還原中心,來(lái)增強(qiáng)多電子的局部轉(zhuǎn)移。

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【研究過(guò)程】

研究人員采用一種簡(jiǎn)單的自上而下高能球磨方法合成了一類未被發(fā)現(xiàn)的富陰離子的非晶態(tài)鈦多硫化物(a-TiSx,x=2,3,4)(AATPs)。

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   ↑ 此圖為FRITSCH制作的實(shí)驗(yàn)過(guò)程示意圖

在來(lái)自研磨球和罐壁的沖擊、壓縮、摩擦和剪切力的作用下,原始結(jié)晶顆粒不斷細(xì)化變形,形成含有缺陷和位錯(cuò)的亞穩(wěn)態(tài),不斷斷裂和復(fù)合形成研磨過(guò)程中的新材料。球磨 48 小時(shí)后,原始晶體 TiS2 (c-TiS2) 的典型長(zhǎng)程有序晶格邊緣*消失,取而代之的是直徑為 50 至 200 nm 的非晶態(tài)。 Ti 和 S 元素均勻分布在非晶 TiS3 和 TiS4(a-TiS3 和 a-TiS4)中。


【研究成果】

1)AATPs具有高濃度的缺陷和的陰離子氧化還原中心。其中,α-TiS4在可逆容量、循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性能方面表現(xiàn)出的電化學(xué)性能,可逆容量高達(dá)206 mAh/g,可循環(huán)1000次以上。

2)實(shí)現(xiàn)了實(shí)現(xiàn) 9.1 × 10-2 S/cm 的高電導(dǎo)率。

3)a-TiS2 的可逆容量為 48 mAh/g,是 c-TiS2(20 mAh/g)的兩倍多,表明非晶結(jié)構(gòu)有利于 Al3+ 存儲(chǔ)。

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總體而言,這項(xiàng)研究突出了用于高電荷密度Al3+存儲(chǔ)的非晶態(tài)和富含陰離子的設(shè)計(jì),并將為開(kāi)發(fā)高能量密度多價(jià)金屬離子電池開(kāi)辟一條極有前途的途徑。


此篇文章來(lái)自中國(guó)科學(xué)院物理研究所,納米離子學(xué)與能源材料實(shí)驗(yàn)室

ZejingLin, et al, Amorphous anion-rich titanium polysulfides for aluminum-ionbatteries, Sci. Adv. 2021,DOI: 10.1126/sciadv.abg6314



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